一、二氧化硫——危害极大的气态污染物
二氧化硫(SO4)是目前大气污染物中数量最大,影响面极广的一种气态污染物。
二氧化硫为无色气体,易溶于水,具有刺激性气味,对空气的比重为2.26,1升气体在标准状态下重2.93克,在0°C时1升水溶解79.8升二氧化硫,20°C时1升水溶解39.4升二氧化硫。
二氧化硫不仅对金属有腐蚀作用,而且对植物和人类的健康都有很大的影响。植物受害的阈值(出现影响的初始浓度)可以用下式表示:
[SO2] t 0.39 = 1
其中:SO2的浓度单位为ppm,暴露时间 t 的单位为小时,上式也表明,受二氧化硫污染的植物与二氧化硫的浓度和暴露时间有一定的关系,二氧化硫能通过人的呼吸进入气管、支气管,大部分溶于管腔水膜中,对气管起刺激作用,是诱发支气管炎等疾病的原因之一,当二氧化硫的浓度在0.05 – 1.0 ppm 之间时,二氧化硫对人体的影响可用以下函数表示:
[SO2] t 0.32 = 0.5 发病率增加的阈值
[SO2] t 0.38 = 2.0 死亡率增加的阈值
其中:SO2浓度及暴露时间 t 的单位分别是ppm和小时。
鉴于二氧化硫对人类健康和生存有极大的危害,因此,减少二氧化硫的产生是一项刻不容缓的工作。
二、降低锅炉烟气中二氧化硫的简便实用的方法
大气中的二氧化硫来源很广,就人类的活动而言,几乎所有的工业企业都可能产生。它们主要来自含硫煤和石油的燃烧过程,以及硫化物矿石的焙烧、烧结、冶炼等加工过程。一切燃煤或燃油的锅炉都有二氧化硫放出,其烟道气中的二氧化硫虽然浓度很低,但总量却很大。在各种排放的二氧化硫中约有70%来自于燃烧过程。
国家环境保护部门提出对二氧化硫要实行总量控制,对于各企业燃煤、燃油的锅炉所排放的二氧化硫量要加以削减,因此,对于锅炉烟尘排放来说,有除尘装置不够,还要装上脱硫装置,对二氧化硫进行治理。
烟气脱硫的方法很多,一般可分为两大类:一类为干法,即采用粉状或粒状等吸收剂、吸附剂或催化剂来脱除烟气中的二氧化硫;另一类为湿法,即采用液体吸收剂,如水或碱性溶液等洗涤除去烟气中的二氧化硫。
烟气脱硫的方法虽然很多,但目前国内已工业化的方法却不太多,普遍适用的脱硫方法也是没有的,只能根据各种实际情况因地制宜,采取有效措施。
对于使用水膜除尘的燃煤锅炉,虽然除尘效率很高,达90%以上,但对二氧化硫几乎无吸附作用,故可在其后再添加一套二氧化硫治理装置,以达到脱硫的要求。
其工艺流程为:
烟气在冷却塔内用水洗涤,降温并增湿(即可用水膜除尘装置代替),被冷却至60°C左右,同时除去90%的烟尘。冷却塔采用空塔,液气比为141/m3·N,冷却后的烟气进入两级串联的吸收塔,在塔内用石灰浆液进行洗涤脱硫,其反应式如下:
2Ca(OH)2+2SO2 = 2Ca SO3 · H2O + H2O
Ca(OH)2 + CO2 = Ca CO3 + H2O
2CaCO3+2SO2+H2O=2Ca SO3 · H2O + 2CO2
2Ca SO3 · H2O+2SO2+H2O = 2Ca (HSO3)2
由于烟气中含有过剩的氧气(O2),还会发生氧化反应,如下:
4Ca SO3 · H2O +2O2+3H2O= 4Ca SO4 · 4H2O
为防止石膏在吸收塔内沉积,采用低密度的栅条填料和高的液气比,同时在浆液中加入石膏“晶种”。脱硫后的烟气除去泡沫后,加热升温至140°C左右,由烟囱排空。吸收了二氧化硫的浆液,用硫酸调节pH值至4 – 4.5后,在氧化塔内于60°C - 80°C下,用5kg/cm2的压缩空气进行氧化,其反应为:
4Ca SO3 · H2O+2O2+3H2O = 4Ca SO4 · 4H2O
2Ca(HSO3)2+ O2 +2H2O=2Ca SO4 · 4H2O+2SO2
氧化塔出来的尾气因含有微量的二氧化硫,需送回吸收塔,氧化后的浆液经增稠,脱水即得产品 – 石膏。
水膜除尘装置加上以上脱硫方法是降低锅炉烟气中二氧化硫排放的简便实用的方法,它效果佳、效率高(可达90%以上),又可副产含水5% - 10%的优质石膏,产生经济效益,并且在处理时所用的石灰石价格低廉,实际操作方便且安全,便于控制,实为行之有效的脱硫方法。